Estudio cinético de la reacción de nitrosación del ácido meldrum en agua y de la 1.3-Dimetilurea en varios disolventes

Resumo

Se estudió la reacción de N-nitrosacion de la 1,3-dimetilurea en varios disolventes, encontrándose cambios en el mecanismo de reacción con respecto al que se da en agua pura. La etapa que limitaba la velocidad de la reacción era el ataque de los agentes nitrosantes en unos casos, el reordenamiento interno del grupo no en otros y la transferencia protónica al medio, al igual que ocurre en agua, cuando el disolvente no acuoso era el DMSO. Se estudio también la reacción de C-nitrosaciÓn del ácido de meldrum en medio acuoso, encontrándose que la reacción ocurría a través del intermedio carbanion a baja acidez, mientras que a acidez elevada la reacción transcurría a través de la forma enol del ácido de meldrum. La etapa que limitaba la velocidad de la reacción era siempre el ataque de los agentes nitrosantes.