Estudio cinético de las reacciones de oxidación de 1-propanol y 2-propanol por hexacianoferrato (III) alcalino catalizadas por ru(III) y ru(VI)

Résumé

Se ha estudiado la cinética de oxidación de los alcoholes 1-propanol y 2-propanol por hexacianoferrato (III) en medio alcalino, utilizando como catalizadores Ru(III) y Ru(VI). La reacción se siguió por espectrofotometría utilizando el método de las velocidades iniciales. En ambos casos se encontró un orden fraccionario respecto al oxidante y sustrato y una dependencia de primer orden respecto al catalizador. La dependencia con la concentración de OH es complicada. Se ha propuesto en ambos casos un mecanismo de reacción que implica la existencia de dos especies catalíticas activas. Cada una de estas especies forma un complejo intermedio con el sustrato. Estos complejos son atacados por el hexacianoferrato (III) en una etapa lenta. En el caso del Ru(III) este ataque implica una transferencia de un átomo de H desde el enlace -C-H al oxígeno del hidroxoligando del rutenio y una transferencia de un electrón mediante esfera externa desde el Ru al oxidante. En el caso del Ru(VI) la transferencia es de un ión hidruro. Todos los resultados experimentales están de acuerdo con la ecuación de velocidad teórica.