Compuestos que contienen entidades tiosemicarbazonacobre(ii) y su transformación a derivados de 1,3,4-oxadiazolessíntesis, reactividad y correlaciones magneto-estructurales

Résumé

Compuestos que contienen entidades tiosemicarbazonacobre(II) y su transformación a derivados de 1,3,4-oxadiazoles: síntesis, reactividad y correlaciones magneto-estructurales" Las investigaciones que se describen en este trabajo de Tesis Doctoral se pueden encuadrar principalmente en dos bloques: En el primero de ellos, se estudian los complejos de cobre(II) con 2-piridinacarbaldehído tiosemicarbazona y su derivado la 4N-metil-2-piridinacarbaldehído tiosemicarbazona. Se comienza por discutir la especiación de los sistemas a partir de los sólidos aislados a lo largo de todo el intervalo de pH. Asimismo, se describe la reacción de desulfuración que experimentan los ligandos tiosemicarbazona en medio básico. La caracterización de los nuevos complejos obtenidos, permite realizar una propuesta mecanística así como analizar algunas propiedades espectroscópicas y magnéticas en estos sistemas. Posteriormente se realiza un estudio de la coordinación de las entidades tiosemicarbazonacobre(II) con distintos coligandos (nitrito, nitrato, carbonato, sulfato, yodato, formiato, propionato, trifluoroacetato, oxalato, acetilacetonato, dicianamida, bromuro, ioduro) incidiendo en el análisis de los factores que tienen influencia sobre las características estructurales y magnéticas de estos compuestos. La segunda parte de la Tesis comienza con la descripción de la reacción de ciclación oxidativa que se opera sobre estas dos tiosemicarbazonas dando como resultado los correspondientes oxadiazoles: 2-amino-5-piridín-2-il-1,3, 4-oxadiazol y 2(metil)amino-5-piridín-2-il-1,3,4-oxadiazol. A continuación, se efectúa un estudio de la estructura y propiedades de los derivados implicados en este proceso. En último lugar, se presenta una colección de complejos que contienen entidades cobre(II) / oxadiazol y otros coligandos O- y N-dadores (nitrato, sulfato, oxalato, malonato, azida, tiocianato, cianato y dicianamida) junto a algun