El orden de la señal y su repercusión sobre las figuras de mérito de una técnica analítica. Aplicación al análisis en flujo con detección electroquímica

Résumé

La tesis doctoral que se presenta está relacionada con el orden de las señales experimentales que proporciona la instrumentación analítica. En concreto en aplicaciones al análisis de flujo con detección electroquímica. Son tres las técnicas analíticas que se han utilizado en el trabajo experimental. La primera es un sistema de análisis por inyección en flujo con detección electroquímica a potencial constante que proporciona datos de orden cero, es decir un número (altura de pico) por muestra analizada. En la segunda (sistema de análisis en flujo con detección voltamperometría) se lleva a cabo unb arrido lienal de potenciales con aporte continuo de material electroactivo al detector. Esta técnica proporciona datos de orden uno, es decir un vector (voltamperograma) por muestra analizada. La tercera ha sido diseñada en este trabajo para utilizar la ventaja de orden dos, se trata de un sistema de análisis por inyección en flujo con detección voltamperométrica; proporciona datos de orden dos por muestra analizada. Esta matriz consta de tantas filas como la dimensión del fiagrama y tantas columnas como la del voltamperograma. Se optimiza el sistema FIA con detección amperométrica incluyendo no sólo la señal sino también su variabilidad en la determinación de hidroquinona utilizando el diseño de experimentos y el análisis de superficies de respuesta. Como con frecuencia las condiciones experimentales que hacen máxima la señal entran en contradicción con las que conducen a una menor variabilidad de la misma, este conflicto se resolverá con una optimización multicriterio utilizando la función de deseabilidad. En cuanto a las figuras de mérito de la técnica analítica se evalúa la capacidad de detección según la norma ISO 11843 aceptada por la IUPAC y varias directivas de la CE como alternativas al concepto de límite de detección y de cuantificación. La naturaleza de orden cero de la señal exige l