Complejos de oxomolibdenoSíntesis, caracterización y actividad catalítica en reacciones de transferencia de oxígeno

Résumé

El presente Trabajo está centrado en la preparación de complejos de dioxomolibdeno (VI) y su utilización como catalizadores en las reacciones de transferencia de oxígeno. En primer lugar se aborda la síntesis de cloruros de dioxomolibdeno(VI) mediante métodos más sencillos que los que hasta ahora se vienen utilizando. Además, debido a la dificultad que entraña la preparación de bromuros dada su inestabilidad, y debido al escaso número de especies de este tipo bien caracterizadas, nuestro empeño se ha centrado en la preparación de bromuros de dioxomolibdeno, con ligandos sencillos, que puedan servir como precursores para la síntesis de otros compuestos. De modo complementario, pero no por ello menos importante, se han sintetizado algunos complejos de oxomolibdeno (IV) y (V). Y así hemos desarrollado nuevos métodos de síntesis para la preparación de especies de molibdeno(V) conteniendo las unidades (Mo2O4)2+. Otra parte de este Trabajo se refiere al estudio de la reactividad de los haluros a partir de reacciones de sustitución de halógeno por ligandos aniónicos quelantes. Para ello hemos utilizado tionatos de talio(I) y dipicolinato de sodio. En cada uno de los apartados del trabajo se incluyen, para cada tipo de compuestos de oxomolibdeno sintetizados, estudios sobre la capacidad para transferir oxígeno a distintos sustratos, implicando reacciones de oxidación y en algunos casos de desoxigenación. A lo largo de este trabajo se incluye la determinación estructural por difracción de rayos X de los siguientes compuestos: MoO2Cl(DMSO)2 MoO2Br2(H2O)2(diglime) MoO2Br2(H2O)2(tetraglime) MoO2Br2(HMPA)2 Mo2O4Cl2(DMF)4 Mo2O4Cl2(bipy)2 MoO2(pyS)2 MoO2(dpc)(DMF) MoOs(dpc)(DMSO) MoO2(dpc)(OPPh3) MoO2(dpc)(HMPA)