Reacciones de carbolitiacion, carbocupracion y carbozirconizacion inter e intramolecular de sistemas insaturados. Aplicaciones en sintesis organica

Laburpena

ESTA MEMORIA ESTA DEDICADA AL ESTUDIO DE REACCIONES DE CARBOMETALACION INTER E INTRAMOLECULAR DE DIFERENTES SISTEMAS INSATURADOS UTILIZANDO COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE LITIO, COBRE Y ZIRCONIO.EN PRIMER LUGAR, SE DESCRIBEN REACCIONES DE CARBOLITIACION Y CARBOCUPRACION INTRAMOLECULARES DE 2-BROMOALILAMINAS Y SISTEMAS ESTRUCTURALMENTE RELACIONADOS. ASI, SE HA PUESTO DE MANIFIESTO UNA NUEVA REACTIVIDAD DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE LITIO Y COBRE PERMITIENDO EL ACOPLAMIENTO INTRAMOLECULAR DE BIS (2-LITIOALIL) AMINAS. POR OTRO LADO, SE HA LLEVADO A CABO EL ACOPLAMIENTO SELECTIVO DE LA N-METIL-N-PROPARGILANILINA CON ALQUENOS Y ALQUINOS NO ACTIVADOS, UTILIZANDO COMPLEJOS ZIRCONOCENO. DE ESTA FORMA SE HA CONSEGUIDO LA FUNCIONALIZACION SELECTIVA DE UNA 2-BROMOALILAMINA EN LA POSICION 3 MANTENIENDO EL HALOGENO EN LA POSICION 2. EN EL TERCER CAPITULO SE DESARROLLA UNA METODOLOGIA PARA LA BICICLACION DE ENINOS Y DIINOS TERMINALES MEDIADA POR COMPLEJOS ZIRCONOCENO. ESTA ESTRATEGIA HA PERMITIDO PONER DE MANIFIESTO UNA NUEVA REACTIVIDAD DE LOS ZIRCONACICLOPENTENOS EN SUS REACCIONES DE CARBONILACION. ADEMAS, SE HAN APLICADO LOS RESULTADOS OBTENIDOS A LA SINTESIS DE DIFERENTES HETEROCICLOS NITROGENADOS CON UNA ALTA SELECTIVIDAD Y FUNCIONALIZACION, UTILIZANDO MATERIALES DE PARTIDA SENCILLOS Y ASEQUIBLES. FINALMENTE, SE HA INICIADO EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS N2-IMINAZIRCONOCENO QUE PRESENTAN DOBLES Y TRIPLES ENLACES CARBONO-CARBONO EN SU ESTRUCTURA. LOS RESULTADOS OBTENIDOS MUESTRAN UNA GRAN DEPENDENCIA RESPECTO DE LA POSICION RELATIVA DE LA INSATURACION Y DE LA CONGESTION ESTERICA DEL SISTEMA. ASIMISMO, SE HAN DESCRITO DOS NUEVAS APLICACIONES SINTETICAS DE LOS AZAZIRCONACICLOS QUE CONDUCEN A LA FORMACION DE 1-AZADIENOS Y DE AZETIDINAS.