Compuestos de adición de haluros de uranilo con ligandos o-dadores. Síntesis, caracterización y estudios de luminiscencia

Abstract

Se ha comprobado que disolviendo el acetato de uranilo en una mezcla de metanol y ácido hidrácido se puede aislar el correspondiente haluro de uranilo eliminando el grupo acetato en forma de acetato de metilo en caliente según la siguiente reacción: UO2(AcO)2.2H2O + HX + MeOH UO2X2nH2O + AcOMe (X= Cl, Br) A partir de esta disolución se puede obtener una sal anhidra haciéndola reaccionar con el ligando correspondientes, obteniéndose complejos de simetría octaédrica con los dos grupos oxo en trans respecto al plano XY y los ligandos enlazados al catión uranilo en la parte ecuatorial según la siguiente reacción en metanol: UO2X2nH2O + 2L UO2X2L2 Se han aislado los siguientes compuestos con rendimientos superiores al 80% y pureza elevada todos ellos con simetría trans-trans-UO2X2L2 UO2Cl2(OPPh3)2; UO2Br2(OPPh3)2; UO2Cl2(HMPAD)2; UO2Br2(HMPAD)2; UO2Cl2(OAsPh3)2; UO2Br2(OAsPh3)2; UO2Cl2(TMEPO)2; UO2Cl2(OP(OCH2)3CCH3)2; UO2Br2(OP(OCH2)3CCH3)2. Se ha comprobado que en el caso del óxido de trifenilarsina ocurre un fenómeno de isomerización hasta ahora desconocido. En el caso del cloruro la presencia de agua oxigenada en el medio provoca la aparición de trans-cis- UO2Cl2(OAsPh3)2 y en el caso de bromuros ocurre el mismo tipo de isomerización pero con la diferencia que dependiendo del disolvente utilizado se obtiene el isómero trans en metanol y el isómero cis en una mezcla metanol-agua. Los complejos trans-trans UO2Br2(OAsPh3)2 y trans-cis-UO2Br2(OAsPh3)2. Han sido caracterizados por difracción de Rayos-X. La preparación de ioduros de uranilo tiene que seguir otra ruta puesto que al utilizar directamente el ácido iodhídrico se produce yodo en disolución impurificando la mezcla. Se ha seguido la siguiente reacción: UO2(AcO)2.2H2O + HCl + MeOH UO2Cl2nH2O + AcOMe UO2Cl2nH2O + Nal UO2l2nH2O + NaCl UO2l2nH2O + 2L UO2l2L2 (L = OPPh3, HMPAD) También se han realizado síntesis de compl