Carbociclaciones selectivas de complejos alquinilcarbeno de Fischersíntesis de 2-ciclopentenonas y derivados

  1. ALVAREZ FERNANDEZ, ANA BELEN
Dirixida por:
  1. José Barluenga Mur Director
  2. Ángel Luis Suárez Sobrino Director
  3. Miguel Tomás Lardiés Director

Universidade de defensa: Universidad de Oviedo

Fecha de defensa: 26 de xaneiro de 2012

Tribunal:
  1. Julio Delgado Martín Presidente/a
  2. Rubén Vicente Arroyo Secretario/a
  3. Roberto Sanz Díez Vogal

Tipo: Tese

Teseo: 320094 DIALNET lock_openTESEO editor

Resumo

En la presente Memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de complejos alquinilcarbeno de Fischer con nucleófilos carbonados. En este estudio se han puesto a punto nuevas metodologías para la construcción de diferentes esqueletos cíclicos carbonados mediante procesos selectivos de carbociclación. En el capítulo 1 se describe el proceso de adición conjugada de aniones enolato a complejos eninilcarbeno de Fischer, seguida de una carbociclación espontánea para dar lugar a derivados de ciclopenteno sustituidos. En el capítulo 2 se amplía la metodología desarrollada en el Capítulo 1 con el uso de enolatos derivados de 2-propargil malonatos. La presencia del resto propargilo proporciona nuevos procesos de carbociclación, como es una nueva carbociclación 6-endo, de los derivados 4-alenil-2-ciclopentenona inicialmente formados, catalizada por complejos de Au(I). Estas metodologías permiten la síntesis de sistemas mono- y policarbocíclicos, estructura base de algunos productos naturales. El capítulo 3 se dedica a la síntesis de 2-ciclopentenonas polisustituidas mediante una carbociclación formal [3 + 2] de complejos alquinilcarbeno de Fischer con bromoalquenos. Además, empleando complejos alcoxi(alquinil)carbeno de Fischer enantiomericamente puros se ha podido desarrollar con éxito la versión enantioselectiva de la reacción.