Nuevos procesos de cicloisomerización electrofílicasíntesis y aplicaciones de compuestos carbo- y heterocíclicos

Resumen

Los compuestos carbo- y heterocíclicos forman parte de numerosas moléculas bioactivas, productos naturales, fármacos y materiales. A pesar de los numerosos avances que se han logrado en el campo de la Química Orgánica, todavía se precisa el desarrollo de nuevas metodologías para acceder a este tipo de compuestos de manera rápida, selectiva y eficiente. Entre las metodologías existentes, las ciclaciones electrofílicas de 1,n-eninos destacan como una herramienta muy valiosa para construir compuestos policíclicos. Este tipo de reacciones han sido ampliamente estudiadas en 1,5- y 1,6-eninos. Sin embargo, los ejemplos descritos en la bibliografía con 1,7-eninos son muy escasos. En esta Tesis Doctoral se aborda el estudio y desarrollo de nuevos procesos de cicloisomerización de un tipo particular de 1,7-eninos, los o-alquenil-o¿-alquinilbiarilos, en presencia de diferentes reactivos electrófilos que permitan la síntesis de compuestos carbo- y heterocíclicos difícilmente accesibles mediante otras rutas y que presenten aplicaciones en el campo de la Química Médica o en la Ciencia de Materiales. En el primer capítulo, se ha descrito una nueva estrategia sintética basada en reacciones de cicloisomerización catalizadas por oro (I) de o-alquenil-o¿-alquinilbiarilos en presencia y ausencia de reactivos nucleófilos en el medio. Estas transformaciones permiten obtener, de manera selectiva y eficiente, una amplia selección de fenantrenos y dihidrofenantrenos funcionalizados a partir de precursores comunes con tan sólo modificar el disolvente empleado. Para demostrar su utilidad, esta metodología ha sido aplicada a la síntesis del esqueleto del producto natural Laetevirenol A. Por otro lado, se han llevado a cabo reacciones de cicloisomerización catalizadas por oro (I) de 2-metoxivinil-2¿-alquinilbiarilos, que han dado lugar a una gran familia de benzo[b]trifenilenos y de hidrocarburos aromáticos policíclicos más extendidos (PAH) con potenciales aplicaciones en optoelectrónica. En el Segundo capítulo, se han desarrollado ciclaciones borilativas de o-alquenil-o¿-alquinilbiarilos promovidas por BCl3, que permiten acceder regioselectivamente a una variedad de fenantrenos o de dihidrofenantrenos borofuncionalizados con tan solo controlar la temperatura del medio de reacción. La propuesta mecanística para estas reacciones implica una migración [1,2] del átomo de boro y una serie de reordenamientos sin precedentes en las ciclaciones borilativas de alquinos. Por último, con el objetivo de demostrar la utilidad de esta metodología, se han realizado reacciones de derivatización de los productos borofuncionalizados obtenidos, logrando transformar el grupo boronato en otros grupos funcionales de interés.